韭菜中13種氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的UPLC-MS/MS測定（NH2）

實驗導讀

在各類食品安全問題中，“農(nóng)藥殘留”無疑是最讓人談之色變的一項了。在我國，大規(guī)模使用農(nóng)藥已經(jīng)有20余年了，我國蔬菜農(nóng)藥殘留超過國家標準比例為22％，部分地區(qū)甚至超標比例為80％。本研究對韭菜中氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留進行測定，采用 NH2進行前處理，對韭菜樣本進行加樣回收實驗，其中涕滅威亞砜、涕滅威砜、涕滅威的加標濃度為0.02μg/kg，其他加標濃度為0.01μg/kg，平均回收率在60-120%之間，RSD在11%以內(nèi)，滿足測試需求。

一、樣品提取

準確稱取10.0 g經(jīng)粉碎的韭菜于50 mL離心管中，加入20 mL乙腈，振蕩提取20 min，加入7 g氯化鈉，振蕩10 min，8000 r/min離心5 min，上層乙腈層待凈化。

二、樣品凈化（NH2, 500 mg/6 mL）

1）活化：向NH2柱中加入4 mL甲醇-二氯甲烷（1+99）活化，棄去流出液；

2）上樣和洗脫：向柱中加入10mL乙腈提取液，重力作用下自然流出，收集流出液；再加5mL乙腈洗脫并收集，合并兩次流出液。

3）重新溶解：收集的流出液于45℃氮吹至近干，用1 mL 甲醇-0.1%甲酸水溶液（10:90）復溶，過0.22 μm尼龍濾膜供上機測試。

三、標曲配制

1）稱取陰性韭菜樣品10.0 g按照上述一、二步驟進行至氮吹近干，作為空白基質(zhì)提取底液；

2）分別精密量取一定量的混合標準液加入到空白基質(zhì)提取底液中，用甲醇-0.1%甲酸水溶液（10:90）定容至1 mL，配制成適當濃度的基質(zhì)混合標準工作溶液。

四、儀器條件

4.1 色譜條件

儀器：UPLC-MS/MS（Thermo Fisher TQS Endura）

色譜柱：CommaSil® ODS (2.1 mm×100 mm，3.0 μm)

流動相：A：水（0.1%甲酸）   B：甲醇（0.1%甲酸）

洗脫方式：梯度洗脫，見表1

表1 梯度洗脫程序

流速：0.4 mL/min

柱溫：35 ℃

進樣量：5 μL

4.2 質(zhì)譜條件

離子源：HESI                電噴霧電壓：3500 V

鞘氣壓力：20 arb              輔氣壓力：2 arb

離子傳輸管：320 ℃            輔氣溫度：350 ℃

表2 組分名稱、保留時間及特征離子一覽表（*為定量離子）

五、實驗結(jié)果

表3 韭菜中13種氨基甲酸酯類農(nóng)藥加標回收結(jié)果

圖1 13種添加水平為20 μg/L氨基甲酸酯類農(nóng)藥標準TIC圖